王剑波课题组在非重氮卡宾前体的偶联反响研讨
来源:答案网 发表于2019-07-02 18:51:36 编辑:王子璇
摘要: 近年来,王剑波课题组将金属卡宾化学与过渡金属催化的穿插偶联相结合,开展了一系列构建碳碳键的新方法(Transition-Metal-Catalyzed Cross-Couplings through Car

近年来,王剑波课题组将金属卡宾化学与过渡金属催化的穿插偶联相结合,开展了一系列构建碳碳键的新方法(Transition-Metal-Catalyzed Cross-Couplings through Carbene Migratory Insertion. Ying Xia, Di Qiu and Jianbo Wang, Chem. Rev. 2019, 117, 13810)。在该类新式的穿插偶联反响中,作为最常用的金属卡宾前体,重氮化合物的使用得到了深化而详尽的研讨。进一步拓宽根据卡宾的偶联反响,该课题组探究了重氮化合物以外的金属卡宾前体在穿插偶联反响中的使用。他们初次发现一系列非重氮卡宾前体均能够参加到偶联反响中,包含共轭烯炔酮、共轭联烯酮、高度张力的环丙烯以及Fischer铬卡宾。

 

 

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非重氮卡宾前体偶联反响的部分实例 ?

 

 


王剑波课题组在非重氮卡宾前体的偶联反响研讨中获得系列发展

 

王剑波课题组在非重氮卡宾前体的偶联反响研讨中获得系列发展

 

 

 

 

 

王剑波课题组在非重氮卡宾前体的偶联反响研讨中获得系列发展

 

 

例如,他们经过分子间亲核进攻将碳碳三键转化为金属卡宾的进程使用于穿插偶联反响。使用结构简略的炔酰胺用作钯卡宾前体,经过有序的分子间氧化与卡宾搬运刺进的串联进程,完成了钯催化下炔酰胺与苄基溴化物的加氧偶联反响(Palladium-Catalyzed Oxygenative Cross-Coupling of Ynamides and Benzyl Bromides via Carbene Migratory Insertion. Yunpeng Gao, Guojiao Wu, Qi Zhou and Jianbo Wang, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 57, 2716)。

Fischer卡宾是经典的安稳金属卡宾络合物,自1964年Fischer等初次报导以来经过几十年的开展已经成为一类非常重要的有机金属化合物。使用卡宾配体在不同金属之间的搬运,课题组开展了一系列钯催化的Fischer铬卡宾穿插偶联反响。例如,他们开展了钯催化的芳基铬卡宾与芳基碘化物的复原偶联反响,经过一系列机理验证试验和DFT理论核算,对该反响的机理进行了深化的讨论,验证了卡宾搬运以及钯卡宾的搬迁刺进为催化循环中的关键步骤(Palladium-Catalyzed Reductive Cross-Coupling Reaction of Aryl Chromium(0) Fischer Carbene Complexes with Aryl Iodides. Kang Wang, Yu Lu, Fangdong Hu, Jinghui Yang, Yan Zhang, Zhi-Xiang Wang, and Jianbo Wang, Organometallics 2019, 37, 1)(被选为封面论文)。

经过上述根据非重氮卡宾前体的穿插偶联能够完成一系列新颖的碳碳键构建。一起,这些体系的研讨也进一步展现根据金属卡宾搬迁刺进的穿插偶联是一大类具有普遍性的化学转化。因为在该范畴的体系研讨,他们最近应邀在有机组成化学的专业期刊Synlett上撰写了总述论文,总结相关的作业(Transition-Metal-Catalyzed Cross-Coupling with Non-Diazo Carbene Precursors. Kang Wang, Jianbo Wang, Synlett 2019, 29, DOI: 10.1055/s-0037-1611020)。

上述作业得到国家自然科学基金以及科技部973项目等的赞助。

修改:凌薇

责编:山石

 

 

 

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